王绍徽，咸宁人，尚书王用宾的从孙。考中万历二十六年(1598)进士，被授予邹平县知县，后升任户科给事中。他为官刚直不屈，颇以品行清廉而闻名。汤宾尹拉帮结党，企图掌权用事。吏部尚书孙丕扬因绍徽是汤宾尹的门生，便引用年例让绍徽出任山东参议，绍徽称病不去。泰昌时期，他起任通政司参议。又升任太仆寺少卿，被弹劾，称病而去。不久他因规谏皇上，被罢官。
天启四年(1624)冬，魏忠贤逐去左光斗后，便招绍徽代为左佥都御史。第二年六月升任左副都御史，不久晋升户部侍郎，督理仓场。他刚上任理事，又改任左都御史。十二月拜为吏部尚书。魏忠贤为从子魏良卿求世袭封爵，绍徽即上书为他奏请封魏良卿为伯爵。请求推崇魏忠贤三代祖宗时，绍徽也上书建议准其所请。到魏忠贤派遣宦官出外镇守时，绍徽才与同僚一起上书提出有四不可行。王恭厂、朝天宫都失火，绍徽说是因为诛罚过多造成的。他因忤逆了魏忠贤，受到谴责。过后他又上书说：“四方多事，九边缺饷，难免发生催征赋税之事，乞请确定各边塞分额，宽给年限，将权衡缓急之权交给巡按官员。正殿修成后，另外两殿的工程宜延缓，请敕令工部裁省织造、瓷器等方面的冗费，用来资助大的工程。奸党被削除已尽，但恐他们藏祸蓄怨，反受中伤。对于封疆、显过、三案方面的巨奸，宜加以逮捕，处以重刑，使人心悦服，至于其他的人，应该宽大处理。”这次又触忤了魏忠贤的意愿。
当初，绍徽在万历一朝中，素以排挤攻击东林党而得到其同党的推崇，所以魏忠贤首先用他掌管要害部门。绍徽仿民间的《水浒传》，将东林党一百零八人编成《点将录》，献给魏忠贤，让他按名加以黜退，他因此更受魏忠贤喜爱。后来奸党势力转盛，后进的人想要早日晋升，妒嫉那些人妨碍自己，便计划逐个将他们赶出。孙杰于是图谋让崔呈秀入阁，先赶走绍徽，令御史袁鲸、张文熙诋毁绍徽朋比为奸。袁鲸又上疏历述他卖官的秽状，绍徽遂被撤职，而以周应秋取代他。逆案判定后，绍徽被从官籍中除名，判了徒刑。