李黼字子威，颍人也。父李守中，曾任工部尚书，对诸子极严。黼富有孝心，尽力顺从父亲。
黼初入国子监为国学生。泰定四年(1323)科举考试中明经一科，名列第一，授翰林修撰。致和元年(1328)，黼代君王祭祀西岳。后改任河南行省检校官，迁升礼部主事，又拜为监察御史。黼提出三条意见：古今大祭，一年有四次，即春祠、夏筤、秋尝、冬..。而今太庙唯二祭，却经常拜神求佛，这不合礼，应据《礼经》办事。各省学校是教化重地，不当隶属于集贤院，宜由行省官员兼领。诸侯王每年赏赐都有定额，在分封和易代之际，往往陈请恩赐，而世系亲疏如何，都无成书可考。应模仿先代，修正皇帝族谱。但这些建议都未得到答复。
后转江西行省郎中，入为国子监丞，升任宣文阁监书博士，兼经筵官，常向皇帝讲解至贤之道，不久中书命黼巡视河渠，黼视察后建议：“蔡河源自京西，宋朝因运输需要，平地作堤，今河底填淤，高出地面，秋汛一至，横溃为灾，故宜按旧道修浚。他日东河受阻，江淮北运财物，当由此分道达京，此万世之利也。”这一建议也未得答复。其后，朝廷决定内外官互调，于是授黼为江州路总管。
至正十一年(1351)夏五月，河南农民起义，北据徐蔡，南陷蕲黄，驰骋数千里。并在长江北岸造船，准备南下。九江处于下游，乃江东、西咽喉之地，黼筑城挖壕，修械募兵，分守要害，并建议江西行省屯兵江北，挡住起义军进攻，俾得独拥大江之险，行省不听从。十二年正月九日，起义军渡江攻陷武昌，威顺王及地方官相继逃遁。起义军乘胜破瑞昌，右丞孛罗帖木儿正陈兵江上，闻义军来也逃走了，黼势孤立。
此时黄梅县主簿也孙帖木儿愿与起义军战，黼与之誓盟，共抗义军。及义军至，一面急檄诸乡落聚木石于险塞处，以断义军归路；一面统兵出战。他身先士卒，冲锋陷阵。也孙帖木儿亦继进，义军败退六十里，损失两万余人。战后，黼又谓左右说：“义军在陆上打了败仗，必将由水路以舟接近我，若不防备，我们都活不成。”于是以长木数千，杪头装上铁锥，暗置于沿岸水中，是为七星桩，阻挡义军船只靠岸。恰好当时西南风急，义军舟数千，扬帆鼓噪而至。舟为铁锥所刺，进退无措。黼率将士发火翎箭射之，焚、溺死者无数，黼亦因功升为江西行省参政兼江州、南康等路军民都总管，有自行处置军政事务之权。
其后义军声势大张，元朝守臣往往弃城逃遁。黼困守孤城，外无援兵。二月五日义军迫近城下，行省平章政事秃坚不花自北门遁。黼领兵登城，指挥坚守。义军焚西门，又转攻破东门而入。城破，黼与之巷战，高呼“杀我”“，毋杀百姓”，被刺堕马后，不屈而死，葬于九江东门外。
朝廷得报告后，赠黼摅忠秉义效节功臣、资德大夫、淮南江北等处行中书省左丞、上护军，追封陇西郡公，谥忠文。诏立庙江州，赐额崇烈。