唐介，字子方，江陵人。父唐拱死于漳州时，众人知道唐家贫穷，想凑钱为他送葬，唐介虽然年龄幼小，却婉言谢绝了众人的好意。后被人提拔为武陵县尉，又调任平江县令。李财主富有而吝啬，官吏们对他巧取豪夺没有得到满足，诬告他杀人祭鬼。岳州太守逮捕他家老小，不分皂白地加以拷打，都不承认。又派唐介去刑讯，没有什么证据。太守大怒，向朝廷报告，朝廷派御史方偕下来，换一个监狱分别审问李家老小，结果与唐介所审相同。太守以下全部受罚，方偕受赏，唐介也没有主动请功。
唐介又调任莫州任丘县知县。任丘处于辽使往返的道路上，驿站官吏常被使者敲诈勒索，苦不堪言。唐介坐在驿站门口，传令说：“法令没有规定供应的一概不得供应，胆敢毁坏我处的一草一木，就坚决关押。”使者都服服帖帖地离开了。边境水塘年年发大水，淹没良田，中人杨怀敏主持治理，用城西四十一村蓄洪，唐介主持筑堤，老百姓受了益。又改任德州通判，转运使崔峄拿库存绢帛高价配售给老百姓，唐介扣住这道命令不下达，并向安抚司揭发此事。崔峄大为不满，数次派人追逼唐介快快下文。唐介总是拖延，最后终于没有执行这道命令。
后来调到京城任监察御史里行，又改任殿中侍御史。启圣院新造“龙凤车”，装饰珠玉，唐介批评说：“这里是太宗的牌位所在，不可喧闹亵渎；后宫稀奇侈靡的玩具，也不能超出制度的规定。”皇上立即下令毁了龙凤车。张尧佐一步登天的诏命草拟升任宣徽、节度、景灵、群牧四使，唐介与包拯、吴奎等极力反对，又请中丞王举正同百官一起讨论，结果剥夺了张尧佐两个官职。不久，张尧佐又被任用为宣徽使、河阳知府，唐介对百官说“：皇上是想封他宣徽使，而以河阳知府为名，我们不能就此罢休啊。”然而百官都明哲保身，只唐介坚决出面反对。仁宗说“：任职令是中书省下的。”唐介于是弹劾宰相文彦博在蜀之日曾私自织造错金的奇妙锦缎，勾结宦官，在皇宫寻找内应，才谋得相位；现在又重用张尧佐，显然是想勾结得更紧。建议皇帝撤掉文彦博，任用富弼为相。又批评谏官吴奎脚踩两只船，措词严厉。
仁宗大怒，拒绝看他的奏章，声称要把他调到偏远的地方去。唐介慢慢读完皇帝的意见后说：“臣受忠义的鼓舞，坐监狱、赴刑场也在所不惧，怎会害怕边远地方呢？”仁宗急忙召见执政大臣说“：唐介发表意见是他的职责。至于说文彦博是通过我的嫔妃才得到宰相职位的，岂有此理？启用宰相，嫔妃岂得干预？”当时文彦博在旁，唐介指责说：“彦博应该反躬自省，假使有这种丑事，不能隐瞒。”彦博不停地谢罪，仁宗更加恼怒。梁适喝斥唐介，让他下殿，修起居注蔡襄也上前救护他。结果，仁宗把他降级为春州别驾。王举正认为这个处罚太重了，仁宗醒悟过来，第二天又改派到英州，撤了文彦博的职，吴奎也贬到地方去了。仁宗怕唐介死在路上，自己背上伤害耿直大臣的恶名，就派中使护送他。梅尧臣、李师中都作诗热情地赞美他，从此他坦率耿直嫉恶如仇的美名轰动天下，士大夫们谈论“真正的御史”时，都必然说“唐子方”，而不敢直呼其名。
几月后，受提拔主管郴州税务，任潭州通判、复州知州，又被召回京城任殿中侍御史。到朝廷谢恩时，仁宗慰劳他说：“您从被降职到地方以来，从未写信回来谈私事，可算是操守坚贞啊。”唐介叩头谢恩，从此议论时事更无所顾忌。不久对仁宗说：“臣既然担当御史，说的不被听从必然要力争，争得太激烈了就会得罪陛下，希望能辞职。”于是调任工部员外郎、直集贤院、开封府判官，又任扬州知州，再转任江东转运使。御史吴中复向仁宗说：“唐介不应该长期担任地方官。”文彦博重当宰相后也对仁宗说“：唐介从前对我的批评，确实很针对我的缺点，希望您能采纳中复的意见。”但仁宗只调他到河中。
很久以后，调回京城任度支副使，升天章阁待制，再到谏院任职。仁宗从至和年以后，很少与臣下勾通。唐介说：“君臣关系好比是天地，天地交泰，才是正理。希望能经常召集群臣，做些指示，共同讨论事情，以造福于天下。”又说：“后宫不该替别人向皇上伸手要官；诏命的草拟不通过中书的情况，应该设法制止；赐给嫔妃的钱物，已比前代多几十倍，而且还在天天增长，没有止境，应有所限制；监司推荐的官员多是些只会深文周纳、咬文嚼字的具体办事员，请您下令，精选品行端正、善良敦厚的才子，不可使歹毒刻薄者混入；派往各地的采购人员欺侮地方，应撤回，所需物品直接交给监司采办；兖国公主夜晚擅自开启禁宫的门，应警告宿卫人员的主管，严格宫禁的规章制度。”这些建议都被采纳了。
御史中丞韩绛弹劾宰相富弼，富弼回家请求辞职，韩绛也等待处罚。唐介与王陶批评韩绛中伤大臣，结果韩被免职。唐介与右宰相不和，请求外调，任荆南知府。任命书经过门下省时，被知银台司何郯扣住退回，于是重新留任为开封代理知府。不久因为弹劾了陈升之，调任洪州知州。又被任命为龙图阁直学士、河北都转运使、枢密直学士、瀛州知州。
英宗治平元年，唐介回京任御史中丞。英宗说“：您在先朝时有敢于仗义直言的美誉，因此我才任用您，不是听了左右人的建议才用您的。”唐介说“：臣没有什么优点，陛下把我说得太好了，我愿意对您尽忠尽力。自古以来想求得天下大治的君主，都不一定要找到惊世骇俗、空前绝后的政策，主要的思路不过是顺乎人心而已。祖宗传下的治世良方，现在都还有踪可寻，望您能以祖宗已经完成了的大业为镜子，天下就会沾您的光了。”次年，唐介以龙图阁学士的身份任太原知府，英宗对他说：“我认为黄河以东地区的重要性，不在中央政府执法官之下，暂时麻烦您去担此重任吧。”西夏常常侵扰代州边境，并在边境修筑了多个堡垒。唐介派兵撤掉了这些堡垒，发函对西夏晓以利害，于是夏人就不敢再动了。
神宗即位后，召他回来任三司使。熙宁元年(1068)，升为参知政事。从前，宰相在待漏舍审阅下面送来的文书时，同僚不能知道。唐介对曾公亮说“：政府官员不了解文书的内容，皇上一旦问起来怎么回答？”从此才容许同僚同看，后来就习以为常了。神宗想起用王安石，曾公亮也顺势推荐他，唐介却说王安石难当大任。神宗说“：王安石的文学才气不够吗？治政能力不够吗？经术不够吗？”唐介回答说：“王安石虽然有学问，但泥古不化，会读书不会活用，因而迂腐顽固，若让他执掌政事，必然会剧烈地变更传统。”散朝后又对曾公亮说“：如果王安石真的受重用，天下必然受害，你们应该明了这一点。”中书省曾呈送拟任官员表，几天无法决定，皇帝说“：可以请王安石最后裁定。”唐介说“：您以为王安石可以重用，重用就是了，岂能让中书省把政事交给一个翰林学士来决断？臣近来听说您常让某事某事请王安石决定，王同意就办，不同意就不行，既然这样，宰相等官还有什么用？这恐怕不是信任大臣，必然是认为臣等无才。我愿意先被罢官。”
王安石任宰相后，启奏皇上说：“皇上直属的中书省处理政务的答刂子(下行文书)，都用圣旨的名义，不合理的却有十之八九，应该只让中书省发牒(平行文书)。”神宗吃了一惊。唐介说：“从前寇准发答刂子(下行文书)调冯拯的官职，不合理，遭到冯拯的控告，太宗认为‘：前代中书省只用堂牒(平行文书)，权臣趁机作威作福。太祖看到中书的堂帖(下行文书)比圣旨还威风，就取消了中书行下行文书的权力。现在又重新用答刂子(下行文书)，这与堂帖有什么不同呢？’张洎解释说：‘废掉了答刂子(下行文书)，那中书省行文就没有格式可参照了。’太宗说‘：重要的事由皇帝直接发敕，该用答刂子的小事，也应该先请示皇帝。’所以以后中书的答刂子都称为圣旨。像王安石所说的，那政令就不是皇上所发了。如果宰相忠诚有才，也是越权，若不是那么忠诚能干，岂不误了国家大事？”神宗觉得有理，才没有变更。唐介从此多次同王安石争论。王强辞夺理，而神宗又偏袒他，唐介不胜羞愤，背上发疽而死，年六十岁。
唐介为人淳朴豪爽，以敢讲真话而为人所惧。每次言官空缺，朝野都希望唐介能补任，以便看他发挥才干。神宗称他是先帝遗留给他的忠臣，因而很重用他。但他直接管政事之后，正应大展所长，却受王安石阻扰，少所建树，声名反而不如他担任谏官、御史时。病重时，神宗问起他的病情就哭，还亲往他的宅第吊唁他，因为画师所画的遗像不太准确，神宗还拿出皇宫中收藏的画像赐给他的家人。追认礼部尚书，谥号“质肃”。儿子叫淑问、义问，孙子名恕。