李宪和李訫在李晟的儿子们中号称最有仁德最有孝心。李宪长大后喜欢儒家学说，遵守礼法，庄重自持。调任太原府参军事、醴泉县尉。于由页任襄阳节度使，征召李宪到府里任职。当时吴少诚扩张到淮西，独怕于由页的强大威势，当时认为是有李宪帮助谋划。又被召到魏博镇田弘正的幕府，升任卫州刺史，以政绩好著称。
后来调任绛州刺史，绛州有人用妖术引诱百姓作乱，李宪将他们逮捕杀掉。
河中郡的士兵本来靠绛州供应军粮，汾河船运可以通黄河、渭水，每年租谷和买的粮食，经常几十万石，运往旧敖堡山粮仓，道路险要，百姓运送粮食，十头牛难运一车粮。李宪在汾河边选地建新仓，应当花费二百万钱，请求朝廷批准备留下垣县的粟卖到河南，用这钱买绛州的粟，既免除运输的辛苦，又计算它的赢利来修新仓，绛州人靠此获得了好处。回朝廷任宗正少卿，与副金吾大将军胡证任护送太和公主的使者。还朝后，向朝廷献上《回鹘道里记》，升任太府卿，太和初年，由江西观察使升任岭南节度使。
李宪是功臣显贵家的子弟，所历任的官职都因才能出众而扬名，同时政绩卓著。他善于制定和执行法律制度，性情明智宽厚，详审判定大案，让几百名没有罪的人保全了性命。后死在官任上。