张柬之字孟将，襄州襄阳人。年轻时涉猎经书史籍，补缺为太学生。祭酒令狐德..认为他有奇才，便以帝王的辅臣期待他。中进士后，起初调任清源县丞。永昌元年(689)，朝廷以贤良科目召试，这时他七十多岁了。对答策问的一千余人，张柬之名列第一。授官监察御史，后升任凤阁舍人。
这时突厥首领默啜请以女儿和亲，武则天皇后想让武延秀娶她。张柬之进言说：“自古从无天子娶异民族女子的事。”触犯了武后旨意，被调出朝廷任合、蜀二州刺史。旧例，每年派兵五百驻守姚州，此地险恶有瘴气，到此即死。张柬之力陈其弊端说：“臣考证姚州，为古哀牢国，地处八荒域外，山险水恶。西汉时尚未与中国交往，汉武帝时唐蒙打通去夜郎、滇、笮的道路，哀牢却不归附。东汉光武末年，它才请求纳为属国，设永昌郡统辖它。
征收它的盐、布、毡毯、毛织品以有利于中国。它西邻大秦，南接交趾，珍奇的贡物充足。刘备占据蜀地，军备不足，诸葛亮五月渡过泸水，征收其物产用以补充军备，派张伯歧去选取强壮士兵，以增强兵力。因此《蜀志》称诸葛亮南征以后，蜀国因而富足。前代王朝在此设郡，是因为有利。现今它的盐、布等赋税不上供，珍奇的贡物不入朝，戈戟等兵器不充实我朝军队，当地资财不献给天朝大国。
朝廷却耗尽官府财物，驱使、率领百姓去受蛮夷役使，以致悲惨丧生。臣私心为陛下惋惜。
“当年东汉使臣翻越博南山，渡过澜沧水，改设博南、哀牢两县。蜀地民众为此愁苦，出使者作歌道：‘越博南，过兰津，渡兰沧，为别人。’就是讽刺为贪图珍奇物产之利，而被蛮夷役使的事。汉朝得其利益，民众尚且唱出怨歌。如今却是损耗国家储备，开支、户税日益减缩，去让陛下的子民以身躯肥野草，尸骨不能归，使其老母幼子只能向千里之外哀号遥祭。朝廷无丝毫利益，而百姓却蒙受终身惨痛，臣私心为国家痛心。
“往时诸葛亮攻下南中，就地任用其首领统辖，不设汉族官员，不留驻守士兵。他以为设官留兵有三难：设官势必汉人与土著民族杂居，将引起猜忌怨恨；留兵转运粮草，祸患将日益加重；日后突然反叛，劳民费财必然严重。因此粗立法规纲常，自然长久安定。臣以为诸葛亮的策略，确已尽笼络蛮夷的纲要。现今姚州的官吏，既无强固边防抑制外寇的意识，又无诸葛亮能擒能纵的本领。
只是苛索诈取，任意掠夺残害；煽动其首领，使之结成宗派；或卑躬巴结，向蛮夷献媚，行礼跪拜恭敬屈服，不再以为羞耻；或带领子弟门生，啸聚凶暴愚昧之徒，聚众赌博，一掷万金。总计逃亡在姚州的罪犯，户数超过二千，专门从事抢劫。同时，姚州本是龙朔年间(661～663)武陵王主簿石子仁奏请设置的，此后长史李孝让、辛文协死在土著人众手里；诏令郎将赵武贵前去讨伐，士兵无一生还；又派将军李义聏继续前往征讨，郎将刘惠基战死，该州始被废止。臣私下认为诸葛亮的‘三难’之说，尽都应验。
“垂拱年间(685～688)，当地民族出身的郎将王善宝、昆州刺史爨乾福再度奏请在此设州，声称赋税自理，不从蜀郡另取。设州后，州掾李眣被蛮人杀害。
延载年中(689)，司马成琛又设泸南七镇，派蜀兵驻守，蜀郡方才乱了。同时姚州都督府统辖的五十七个州内，都是极狡诈的流民。国家设置官员，是用以纠正民风防止作乱，然而无耻的官吏，腐败荒谬到如此地步。至今劫难祸患未止，恐怕惊国扰民的灾祸将日益滋长。应撤销姚州，让哀牢隶属..州都督府，其首领、使臣逢年按时朝见天子，视同外邦；废除泸南诸镇，而在泸北设关驻防，不是朝廷使臣，不许与其交往；增加..州驻军，选派清正贤良官员去统辖。臣下愚见以为这样有利。”
张柬之的奏议不被采纳。不久调他任荆州大都督府长史。
长安年间(701～704)，武后问狄仁杰“：从何处能得到一位奇士使用他？”狄仁杰说“：陛下若求文章、资历，现宰相李峤、苏味道足够了。难道是文士拘泥小节，不足以共成天下大业吗？”武后说：“是的。”狄仁杰说：“荆州长史张柬之虽然年老，却是宰相之才。用他，他必定为国家尽心竭力。”武后立即召请张柬之任洛州司马。过了一阵，武后又求才，狄仁杰说：“臣曾举荐张柬之，您没用他。”武后说“：提升他了。”狄说“：臣举荐宰相却任司马，这不是用才。”于是张柬之被授官为司刑少卿，迁升秋官侍郎。其后姚崇出任灵武军使，即将启程，武后诏另举荐宫外百官中可任宰相的人，姚崇说：“张柬之深沉稳重有谋略，能决断大事，他已年老，要赶快任用。”武后当天就召见他，授官同凤阁鸾台平章事，晋升凤阁侍郎。
诛除张易之、张昌宗，张柬之首先设谋。论功提升为天官尚书、同凤阁鸾台三品、汉阳郡王，封给实纳租税的食户五百户。不到半年，他以汉阳郡王加“特进”衔，免除治理政事。张柬之失权后，愿回襄州养病，便任命他为襄州刺史。
启程前，中宗为他赋诗祭路神，还下诏群臣到定鼎门外给他饯行。到襄州后，他以法纪对待下属，即使是亲朋旧故也不放纵宽免。适逢汉水暴涨侵及外城，张柬之就军营壁垒筑堤，遏制急流怒涛，全境依赖它防洪。他又恳切地辞去王爵，朝廷不准。不久遭贬，并流放到泷州，忧愁愤懑而死，享年八十二岁。睿宗景云元年(710)，被追赠为中书令，谥号文贞，授予他一个儿子官职。张柬之为人刚直不牵强附会，学术精深，有评议篇次的书文数十篇。