李迥秀别名茂之。参加进士考试被录取，参加英材杰出的选拔也被录取。
任命为相州参军。后来调任考功员外郎。则天皇后欣赏他的才华，提升为凤阁舍人。武则天大足年初(701)，兼任夏官侍郎，仍旧掌管选拔人才的事，任免文武官员，人们认为称职，进授同凤阁鸾台平章事头衔。张易之、张昌宗兄弟显贵骄纵，李迥秀违心逢迎，舆论评价顿时降低。不久因受贿贪污获罪贬为庐州刺史。张易之被处死后，李迥秀贬为衡州长史。中宗李显重登帝位，李迥秀被调回朝廷任将作少监。接连升任鸿胪卿、修文馆学士。后来离京任朔方道行军大总管，又回朝廷任兵部尚书。去世时，五十岁，追认为侍中。
李迥秀年轻时聪慧机敏，广泛地交朋结友。爱喝酒，喝得多但不醉，人们都说他是风流人物。他母亲出身低微，妻子有一次喝骂他母亲的随嫁婢女，母亲听见了不高兴，他立即休去了妻子。有人问他为何这样严厉，他回答说：“娶妻的目的是伺候婆母，如果惹得母亲生气，怎能留她？”则天皇后曾令宫中女官看望他的母亲，还把他母亲接进皇宫做客。
后来他的住宅里长出了芝草，他家的狗哺育邻家的猫，中宗认为是他孝心感化的祥兆，让他家在住宅门前挂上旗帜以示表彰。
儿子李齐损，玄宗开元年间，因谋反被处死刑。